Валерий Александрович родился 20 ноября 1952 года в городе Касли Челябинской области в семье рабочего. Окончил Свердловское суворовское военное училище в 1971 году, а в 1975 году – Рязанское гвардейское высшее воздушно-десантное командное училище имени генерала армии В.Ф. Маргелова, в 1985 году – Военную академию имени Фрунзе, в 1994-м – Академию Генштаба.
С декабря 1979 года участвовал в боевых действиях в составе ограниченного контингента советских войск в Афганистане. Был командиром роты, принимал участие в захвате объектов в Кабуле.
В 1985 году служил в Кишиневе командиром десантного полка в звании гвардии подполковника. С 1986 по 1989 годы командовал 345-м отдельным гвардейским парашютно-десантным полком. Входившая в полк 9-я рота в январе 1988 года вела бой за высоту 3234. Именно этим событиям посвящен фильм Федора Бондарчука «9-я рота». Востротин находился в Афганистане вплоть до вывода войск.
Востротин также принимал участие в других военных операциях – обороне стратегических высот в районе Алихейль на участке провинций Пактия и Хост, горном районе Пагман провинции Кабул, в общевойсковой операции «Магистраль» (1987–88), направленной на деблокаду города Хост. Валерий Александрович был дважды ранен.
С 1989 по 1992 годы – командир 98-й гвардейской воздушно-десантной дивизии, дислоцировавшейся в городе Болград Одесской области УССР.
С 1994 по 2003 годы занимал должность заместителя министра РФ по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий. Дважды руководил группировкой МЧС в ходе контртеррористической операции в Чечне (1995–97 и 1998 годы). Участвовал в миротворческих операциях в Азербайджане, Армении, Таджикистане.
В 2003 и 2007 годах избирался депутатом Госдумы РФ от «Единой России», входил в комитет по безопасности.
С февраля 2007 года был председателем совета московского отделения всероссийской общественной организации ветеранов «Боевое братство». Также возглавлял Союз десантников России, был руководителем попечительского совета парка «Патриот», лидером общероссийской организации военных инвалидов «Воин».
Среди наград Валерия Востротина – ордена Ленина, Красного Знамени, Мужества, «За заслуги перед Отечеством» IV степени, два ордена Красной Звезды, орден «За службу Родине в Вооруженных силах СССР» III степени и орден и медали Республики Афганистан и другие.
«Выражаю глубокие соболезнования родным и близким Валерия Александровича. Его уход – неизмеримая утрата. Вечная память!» - написал в телеграм-канале глава Невинномысска, Герой России Михаил Миненков.